Eccoci ad una nuova manche delle lezioni per il Nipotino, che stavolta deve recuperare un brutto voto in Chimica Analitica. Per chi non lo sapesse, si tratta di quella branca della chimica che si occupa dell’analisi quantitativa e qualitativa di un certo campione di materia.
Una disciplina affascinante, che prevede competenze chimiche, fisiche, biologiche, statistiche… e molte altre ancora!
E partiamo dalle “basi”…
CONCENTRAZIONE DI UNA SOLUZIONE: definizione
LA CONCENTRAZIONE di una soluzione indica la quantità di soluto presente in una determinata quntità di soluzione o di solvente
Esistono diversi modi per esprimerla, IN UNITA FISICHE O CHIMICHE
CONCENTRAZIONE DI UNA SOLUZIONE: unità fisiche
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PERCENTUALE IN MASSA ( % m/m)
Indica i GRAMMI SOLUTO DISCIOLTI IN 100 G DI SOLUZIONE
( % m/m) = (g (soluto) / g (soluzione)) * 100
Ad esempio ho una bottiglia che contiene 750 g di sciroppo al 60% m/m. Voglio la quantità di zuccheri. Basta impostare una semplice proporzione
60: 100 = x : 750
X = 60 * 750 / 100 = 450 g zucchero
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PERCENTUALE IN VOLUME (% v/v )
(% v/v ) = ml soluto in 100 ml di soluzione =[ml (soluto) / ml (soluzione) ]* 100
Per esempio:
quale volume di glicole etilenico devo usare per preparare una soluzione di 1000 ml di soluzione al 40% v/v di glicole etilenico?
Ancora una volta, mi basta impostare una semplice proporzione :
100 : 40 = 1000 : x
X = 1000 * 40 / 100 = 400 ml
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PERCENTUALE MASSA SU VOLUME (% m/v )
Indica i grammi di soluto disciolti in 100 ml di soluzione
(% m/v ) = [massa soluto (g) / volume soluzione (ml) ] * 100
Per esempio la candeggina è una soluzione al 10 % m/v di ipoclorito di sodio NaClO in acqua
La % m/v moltiplicata per 10 mi dà i g soluto in un litro di soluzione:
g/L = 10 * % m/v
NOTA:
Se conosco la densità di una soluzione, posso passare facilmente da % m/v a % m/m:
% m/v = % m/m * d
Ad esempio ho una soluzione che contiene 8 g di soluto in 250 g di solvente con una densità relativa d= 1.08 . Voglio conoscere la % m/v
La massa della soluzione è la somma della massa del soluto e di quella del solvente : 250 + 8 = 258 g
Calcolo la % m/m = g soluto / g soluzione * 100 = 3.1%
Conoscendo la densità, ho
% m/v = % m/m * d = 3.1 * 1.08 = 3.35%
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PARTI PER MILIONE ppm = mg sostanza presenti in un litro di soluzione
ppm = (g soluto/V soluzione ) * 10 6
Ho per esempio un campione di acqua (d= 1.02 g/ml) che contiene 17.8 ppm di nitrato NO3 –
Voglio la molarità, ovvero le moli di soluto per litro di soluzione
17.8 ppm indica che in un grammo di soluzione abbiamo 17, 8 microgrammi di nitrato NO3 –
Un litro di soluzione “pesa” :
g soluzione = V * d = 1.02 * 1000 (ml) = 1020 g
e contiene
g NO3 – = 17.8 * 10 6 * 1020 = 0.0182 g
Quante moli sono? Divido i g per il peso molecolare
n = 0.0182 / 62.065 = 2.93*10-4 moli nitrato NO3 –
La molarità di nitrato NO3 –
C (nitrato NO3 –) = n / V = 2.93*10-4 mol/l
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PARTI PER MILIARDO ppb
ppb = (g soluto/V soluzione ) * 10 9
CONCENTRAZIONE DI UNA SOLUZIONE: unità CHIMICHE
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MOLARITÀ O CONCENTRAZIONE MOLARE
Indica le moli di soluto contenute in un litro di soluzione
M = (nsoluto/ V soluzione) (mol/l)
nsoluto= gsoluto/PM soluto
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MOLALITA’
Indica le moli di soluto presenti in un kg di solvente
m= (nsoluto/ massa solvente) (moli/kg)
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NORMALITÀ
Esprime il numero di equivalenti di soluto contenuti in un litro di soluzione.
N = neq / V soluzione
Che cosa sono gli equivalenti?
neq = m(g) / m eq = massa in grammi / massa equivalente
La massa equivalente dipende dal tipo di sostanza e di reazione
– REDOX: è IL RAPPORTO TRA LA MASSA MOLARE DELLA SPECIE CHE SI OSSIDA O SI RIDUCE E IL NUMERO DI ELETTRONI ACQUISTATI O PERSI
– dissociazione acido (o base): è il rapporto tra la MASSA MOLARE dell’acido (o della base) E IL NUMERO DI IONI H+ (oppure OH-) liberati
– dissociazione sale: è il rapporto tra la MASSA MOLARE del sale E IL NUMERO DI CARICHE POSITIVE (O NEGATIVE) prodotte dalla dissociazione
Per esempio il solfato ferrico Fe2 (SO4)3 IN soluzione acquosa dà luogo alla reazione
Fe2 (SO4)3 ⇒ 2 Fe 3+ + 3 SO4 2-
La massa equivalente del solfato ferrico è quindi 2 * 3+ (oppure 3 * 2-) ovvero sei cariche
ESEMPIO 1
Calcoliamo insieme la normalità di 2.3 l di una soluzione contenente 45 g di cloruro di magnesio (MgCl2)
Siccome ho un sale, la MASSA EQUIVALENTE è pari alla massa molare diviso il numero delle cariche prodotte dalla dissociazione. In questo caso:
MgCl2 ⇒ Mg2+ + 2 Cl –
Ovvero la dissociazione del sale libera due cariche (positive o negative). Di conseguenza:
Meq = PM / 2 = 95.21/2 = 47.6 g/eq
Il numero di equivalenti è quindi
neq = massa in grammi / Meq = 45 / 47.6 = 0.94 (eq)
Non ci resta che calcolare la NORMALITÀ:
N = neq / V soluzione = 0.94 / 2.3 = 0.41 eq/L
Per passare dalla molarità alla normalità dobbiamo moltiplicare M per il numero di equivalenti:
N = M * neq
ESEMPIO 2
Proviamo ora a calcolare la MOLARITÀ di una soluzione 0.05 N di MnO4 – nel caso la reazione di riduzione porti alla formazione di Mn2+
In questo caso il numero di equivalenti è pari al numero di elettroni acquistati dalla specie che si riduce:
MnO4 – + 8H+ + 5e– ⇒ Mn2+ + 4 H2O
M = N * 5 = 0.05 (eq/L)*/ 5 (eq/mol) = 0.01 mol / l
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FRAZIONE MOLARE
E’ il rapporto tra il numero delle moli di soluto e il numero delle moli totali (soluto + solvente)
La frazione molare è sempre un numero compreso tra 0 e 1
X = n soluto / n tot
CONCENTRAZIONE DI UNA SOLUZIONE: Diluizione di una soluzione
Vogliamo una soluzione di concentrazione finale nota. Significa che dobbiamo aggiungere ad una soluzione una certa quantità di solvente per ottenere una concentrazione finale nota, inferiore a quella di partenza. Di solito il solvente che aggiungiamo è acqua distillata.
Come fare?
DOBBIAMO DETERMINARE IL NUMERO DI MOLI DI SOLUTO PRESENTI NELLA SOLUZIONE INIZIALE, CHE RESTA POI INVARIATO :
nin = nFin
Siccome la molarità è per definizione
C= nsoluto/ Vsoluzione
nin = C * V
ovvero
Cin *Vin = Cfin * Vfin
E infine
Vdil = Vfin – Vin
ESERCIZIO 1
Vogliamo calcolare a che volume diluire 50 ml di una soluzione di acido solforico H2SO4 (% m/m = 10 % ; d = 1.07 g /mL) per ottenere una soluzione 0.5 M.
La maggior parte delle soluzioni che servono in laboratorio devono essere preparate per diluizione di soluzioni commerciali di cui si conosce la concentrazione, espressa come % p/p, e la densità.
Quindi capita spesso di dover effettuare questi calcoli.
Deve sempre essere
moli di soluto nella soluzione iniziale = moli di soluto nella soluzione finale
Sappiamo che
nsoluto = g soluto / PM
Ma
gsoluto = g soluzione * % m/m / 100
Inoltre d = gsoluzione/ volume
da cui
gsoluzione= d* volume
Otteniamo quindi
gsoluto = (d* volume* % m/m ) 100
Le moli di soluto diventano quindi
nsoluto = (d* Volume * %m/m ) / (100 * PM)
Dobbiamo quindi avere
(nsoluto )in= (nsoluto )fin
dove
(nsoluto )fin = Vfin * M / 1000 (il fattore 1000 è per riportare tutto in ml)
ovvero :
(d* Volume * %m/m ) / (100 * PM) = (Vfin * M)/ 1000
Ricaviamo :
Vfin (l) = (1000* d* Volume * %m/m ) / (100 * PM * M)
Ricordando che la massa molare dell’acido solforico è pari a 98.079 g/mol e svolgendo i calcoli, otteniamo:
Vfin = 109 ml
ESERCIZIO 2
Vogliamo conoscere la concentrazione molare, normale e molale di una soluzione acquosa di idrossido di bario Ba (OH)2 (MM = 171.4 g/mol) costituita da 200 g di soluto in 250 ml di soluzione (d = 1.2 g/ml)
Per calcolare la molarità dobbiamo conoscere le moli di soluto e il volume della soluzione, che è noto. Siccome conosciamo i grammi di soluto e la sua massa molare, ricaviamo facilmente :
nsoluto = gsoluto / MM = 200/171.4 = 1.167 moli
Per cui
M = nsoluto / Vsoluzione = 1.167 / 0.250 (l) = 4.67 mol/l
Per il calcolo della normalità, dobbiamo ricordarci
N = neq / V soluzione
dove
neq = m(g) / m eq = massa in grammi / massa equivalente
l’idrossido di bario è una base che in acqua si dissocia e libera OH -, per cui la massa equivalente è il rapporto tra la MASSA MOLARE dell’acido (o della base) E IL NUMERO DI IONI H+ (oppure OH-) liberati.
In questo caso sono 2, per cui
m eq = MM / 2 = 85.7
Di conseguenza:
neq = 200 / 85.7 = 2.33 mol/eq
e infine :
N = 2.33 / 0.250 = 9.33 eq/l
Resta ora da calcolare la MOLALITA’. Ricordando che
m= (nsoluto/ massa solvente) (moli/kg)
Dobbiamo calcolare la massa del solvente.
250 ml di soluzione pesano
massa soluzione = 250 * 1.2 = 300 g
Ma questa è la somma della massa del solvente e del soluto. Devo quindi togliere i grammi di soluto, per avere la massa del solvente:
massa solvente= massa soluzione -massa soluto = 100 g
La molalità è quindi
m = 1.167 moli / 0.1 kg = 11.67 mol/kg
ESERCIZIO 3
Proviamo a calcolare i g di HNO3 presenti in 5 dm3 di una soluzione 1.55*10-2 M dell’acido
5 dm3 corrispondono a 5 litri di soluzione per cui, essendo
M = n / V
Possiamo calcolare facilmente le moli di HNO3:
n = M * V = 1.55*10-2 (mol/l )* 5 (l) = 7.75* 10-2 (mol)
Siccome
n = g / PM
abbiamo
g = n * PM
la massa molare dell’acido nitrico è PM = 1 + 14 + 16 * 3 = 63 g/mol
per cui:
g (HNO3) = 7.75* 10-2 (mol) * 63 g/mol = 4.88 g
Quanti ml di una soluzione 1.2 M di NaCl devo fare evaporare per ottenere 2 g NaCl?
Vsoluz = nsoluto/ M
Dove
nsoluto= (g /PM) soluto
La massa molare di NaCl è
(PM ) NaCl = 23 + 35.45 = 58.45 g/mol
Per cui
nsoluto= 2 / 58.45 = 0.0342 moli
Vediamo in quale volume di soluzione sono contenute:
Vsoluz = nsoluto/ M = 0.0342 (moli) / 1.2 (mol/l) = 0.0285 l = 28.5 ml